Na jihu a východě se rozkládá Atlantský oceán a na severu a severovýchodě Nový Brunšvik a celá Kanada. Na severozápadě se nachází kanadská provincie Quebec. Maine je nejsevernějším státem Nové Anglie a zároveň největším státem, který tvoří téměř polovinu rozlohy celého regionu. Maine se také může pochlubit tím, že jako jediný stát sousedí pouze s jedním dalším státem (New Hampshire na západě). Obce Eastport a Lubec jsou nejvýchodnějším městem a městečkem ve Spojených státech. Stanice Estcourt je nejsevernějším bodem státu Maine a také nejsevernějším bodem v oblasti Nové Anglie ve Spojených státech.
Moosehead Lake ve státě Maine je největší jezero, které se celé nachází v Nové Anglii (jezero Champlain leží mezi Vermontem a New Yorkem, který není považován za součást Nové Anglie). O řadě dalších mainských jezer, například o jezeře South Twin Lake, hovoří Thoreau. Hora Katahdin je jednak severním koncem Appalačské stezky, která vede až ke Springerově hoře v Georgii, a jednak jižním koncem nové "Mezinárodní apalačské stezky", která po dokončení povede na "Belle Isle" v Newfoundlandu a Labradoru.
Klima
Maine má vlhké kontinentální podnebí (Köppenova klimatická klasifikace Dfb) s teplými (i když většinou ne horkými) a vlhkými léty. Zimy jsou v celém státě chladné a zasněžené, v severních částech Maine jsou většinou krutější. Pobřežní oblasti jsou poněkud zmírňovány Atlantským oceánem. Denní maxima se v červenci pohybují v celém státě většinou v rozmezí 24-27 °C (75-80 °F), noční minima se pohybují kolem 15 °C (50 °F). Lednové teploty se pohybují od nejvyšších teplot kolem 0 °C (32 °F) na jižním pobřeží až po noční minima pod -18 °C (0 °F) na severu.
Maine je před hurikány a tropickými bouřemi většinou v bezpečí. V době, kdy dorazí do státu, se mnohé z nich stanou extratropickými a jen málo hurikánů dosáhlo pevniny v Maine. Maine má méně bouřkových dní než kterýkoli jiný stát na východ od Skalistých hor, na většině území státu je méně než 20 bouřkových dní v roce. Tornáda jsou v Maine vzácná, asi dvě ročně, většinou se vyskytují v jižní části státu.
V lednu 2009 byl zaznamenán nový teplotní rekord pro tento stát, a to -50 °F, čímž byl vyrovnán rekord v Nové Anglii. Státní teplotní rekord je 105 °F, který byl stanoven v červenci 1911.
| Měsíční normální vysoké a nízké teploty (°F) pro různá města Maine |
| Město | Jan | Únor | Mar | Duben | Květen | Jun | Jul | Aug | Září | Říjen | Nov | Prosinec |
| Karibu | 19/0 | 23/3 | 34/15 | 47/29 | 63/41 | 72/50 | 76/55 | 74/53 | 64/44 | 51/34 | 37/24 | 25/8 |
| Portland | 31/12 | 34/16 | 42/25 | 53/35 | 63/44 | 73/53 | 79/59 | 77/57 | 69/48 | 58/37 | 47/30 | 36/19 |
| [1] |