Samotný pár je skupina dvou elektronů, které nejsou použity v žádné vazbě mezi atomy. Vždy se nacházejí v poslední slupce atomu, valenční slupce. Spolu s elektrony použitými ve vazbě tvoří celkový počet valenčních elektronů. Obvykle mají vysokou energii.
Osamělý pár lze použít k vytvoření nových vazeb mezi molekulami. Nukleofily mají vždy osamělý pár, který se používá k útoku na elektrofil. Osamělé páry jsou také důležité pro tvar molekuly. Zabírají kolem atomu více místa než vazebné elektrony. Osamělé páry na stejném atomu chtějí být od sebe co nejdále.

