Přejít na obsah
Domů

Paul Flory — americký chemik a průkopník fyzikální chemie polymerů

Život a dílo Paula J. Floryho (1910–1985), nositele Nobelovy ceny 1974 za přínos k fyzikální chemii makromolekul: teorie polymerních roztoků, Flory-Huggins, rozměry řetězců a průmyslové aplikace.

Paul John Flory (19. června 1910 – 9. září 1985) byl významný americký chemik specializovaný na fyzikální chemii polymerů. Svou kariéru zasvětil studiu makromolekul — tedy dlouhých molekulických řetězců známých jako polymery nebo makromolekuly — a jejich chování v roztocích, taveninách i pevných látkách. Proslul propojením teoretických modelů se systematickými experimenty a významně ovlivnil moderní materiálovou vědu.

Galerie obrázků

2 Obrázky

Přínosy a hlavní myšlenky

Flory rozpracoval několik základních konceptů, které dnes patří do výbavy každého polymerového chemika nebo fyzika. Mezi jeho nejznámější přínosy patří:

  • formulace a rozvoj Flory‑Hugginsovy teorie popisující termodynamiku polymerních roztoků a interakční parametr χ,
  • studium "vylučovacího objemu" (excluded volume) a jeho dopadu na rozměry polymerních řetězců,
  • statistické modely rozložení konformačních stavů řetězců a odvození závislosti poloměru gyrace či konformačního poloměru na délce řetězce,
  • identifikace zvláštních stavů rozpouštění, jako je tzv. θ‑bod (theta point), kde se polymer chová jako ideální řetězec.

Život a kariéra

Flory pracoval jak v průmyslu, tak v akademické sféře; během své kariéry působil ve výzkumných laboratořích i na univerzitách, kde vedl experimentální i teoretické skupiny. Jeho metodika typicky kombinovala pečlivé měření s matematickým modelem, což mu umožnilo formulovat obecné zákonitosti chování makromolekul ve snadno aplikovatelné podobě.

Význam a aplikace

Úspěchy Floryho mají přímý dopad na vývoj plastů, elastomerů, vláken i biologických polymerů. Jeho teorie pomáhají vysvětlit rozpustnost polymerů, procesy gelace a sítě, mechanické vlastnosti materiálů a chování v roztocích, které je klíčové pro výrobu nátěrů, aditiv, medicínských materiálů nebo polymerních kompozitů.

Ocenění a odkazy

Paul Flory obdržel v roce 1974 Nobelovu cenu za chemii „za zásadní teoretické i experimentální úspěchy v oblasti fyzikální chemie makromolekul“; oficiální info o ocenění je dostupné u příslušných zdrojů (Nobelova cena). Jeho práce zůstávají základním východiskem pro výuku i výzkum v polymerové vědě a jsou často citovány v odborné literatuře a učebnicích.

Pro bližší seznámení s tématy, kterým se Flory věnoval, lze hledat přehledy a biografické studie na specializovaných portálech a archivech (profil, polymery – přehled, makromolekuly – základy, životopis).

Životopis

Raný život

V roce 1927 absolvoval střední školu v Elginu ve státě Illinois. V roce 1931 získal Flory bakalářský titul na Manchester College (Indiana) a v roce 1934 doktorát na Ohio State University. Jeho první místo bylo ve společnosti DuPont u Wallace Carotherse.

Věda o polymerech

Nejdříve se Flory věnoval polymerní vědě v oblasti polymerační kinetiky na experimentální stanici DuPont. Většina chemiků studujících kondenzační polymeraci se domnívala, že reaktivita koncové skupiny klesá s růstem makromolekuly. Flory tvrdil, že reaktivita nezávisí na velikosti polymeru. Ukázal, že počet přítomných polymerních řetězců klesá s velikostí exponenciálně.

Flory zavedl do studia adiční polymerace důležitý pojem přenosu řetězce. To zlepšilo pochopení kinetických rovnic chemiky. Pomohl také chemikům pochopit rozložení velikostí polymerů.

V roce 1938, po Carothersově smrti, přešel Flory do Laboratoře základního vědeckého výzkumu na univerzitě v Cincinnati. Tam vyvinul matematickou teorii polymerace sloučenin s více než dvěma funkčními skupinami. Vypracoval také teorii polymerních sítí nebo gelů.

V roce 1940 nastoupil do laboratoře Standard Oil Development Company v Lindenu ve státě New Jersey. Vyvinul zde statistickou mechanickou teorii pro polymerní směsi.

V roce 1943 odešel do výzkumných laboratoří společnosti Goodyear Tire and Rubber Company jako vedoucí skupiny zabývající se základy polymerů. Na jaře 1948 pozval Peter Debye, tehdejší vedoucí katedry chemie na Cornellově univerzitě, Floryho, aby přednesl každoroční Bakerovy přednášky. Na podzim téhož roku mu pak bylo nabídnuto místo na fakultě. Na Cornellu Flory rozšířil a zdokonalil své Bakerovy přednášky do podoby svého nejlepšího díla (opus magnum) Principles of Polymer Chemistry, které vyšlo v roce 1953 v Cornell University Press. Tato kniha se rychle stala standardním učebním textem pro všechny pracovníky v oboru polymerů a je dodnes hojně využívána.

Flory zavedl pojem vyloučeného objemu pro polymery. ("Vyloučený objem" se vztahuje k myšlence, že jedna část dlouhého řetězce molekuly nemůže obsadit prostor, který je již obsazen jinou částí téže molekuly. Vyloučený objem způsobuje, že konce polymerního řetězce v roztoku jsou od sebe vzdáleny (v průměru) více, než kdyby vyloučený objem neexistoval. Poznání, že vyloučený objem je důležitým faktorem při analýze molekul s dlouhým řetězcem v roztocích, znamenalo důležitý koncepční průlom. Vyloučený objem vysvětlil několik záhadných experimentálních výsledků té doby. Vedlo také ke koncepci theta bodu, souboru podmínek, při nichž lze provést experiment, který způsobí neutralizaci efektu vyloučeného objemu. V bodě theta se řetězec vrátí k ideálním vlastnostem řetězce - interakce na dlouhé vzdálenosti pocházející z vyloučeného objemu jsou eliminovány. To umožňuje experimentátorům snadněji měřit vlastnosti krátkého dosahu, jako je strukturní geometrie, potenciály rotace vazeb a sterické interakce mezi blízkými sousedními skupinami. Flory učil další výhodu provádění experimentu v bodě theta: rozměr řetězce v polymerních taveninách by měl velikost vypočtenou pro řetězec v ideálním roztoku. To funguje, protože vyloučené objemové interakce jsou v bodě theta neutralizovány.

Vynalezl také originální metodu pro výpočet pravděpodobné velikosti polymeru v dobrém roztoku. Vynalezl Floryho-Hugginsovu teorii roztoku. Odvodil Floryho exponent, který pomáhá charakterizovat pohyb polymerů v roztoku.

Flory získal Perkinovu medaili a Priestleyho medaili.

Konvent Flory

Při modelování polohových vektorů atomů v makromolekulách je často nutné převést kartézské souřadnice (x,y,z) na zobecněné souřadnice. Pro definování příslušných proměnných se obvykle používá Floryho konvence. Například peptidovou vazbu lze popsat pomocí poloh x,y,z každého atomu v této vazbě nebo lze použít Floryho konvenci. Zde je třeba znát délky vazeb l i {\displaystyle l_{i}}. {\displaystyle l_{i}}, vazebné úhly θ i {\displaystyle \theta _{i}}. {\displaystyle \theta _{i}}a dihedrální úhly ϕ i {\displaystyle \phi _{i}}. {\displaystyle \phi _{i}}. Trojrozměrnou strukturu lze popsat pomocí Floryho konvence tak, že se použije vektorový převod z kartézských souřadnic na zobecněné souřadnice.

Pozdější roky

V roce 1961 se stal profesorem na Stanfordově univerzitě. V roce 1966 se stal profesorem Jackson-Wood. V roce 1975 odešel ze Stanfordu do důchodu. V roce 1974 mu byla udělena Nobelova cena za chemii "za zásadní teoretické i experimentální úspěchy v oblasti fyzikální chemie makromolekul". Po odchodu do důchodu zůstal aktivní a několik let poskytoval konzultace společnosti IBM. Se svou manželkou Emily Catherine Taborovou (dnes již mrtvou) měl tři děti: Susan, Melindu a Johna. Susan má dvě děti, Elizabeth a Mary. Elizabeth má tři děti, Katy Greerovou, Margaret Greerovou a Sama Greera. Paul J. Flory zemřel na infarkt v Big Sur v Kalifornii v roce 1985.

 

Autor

AlegsaOnline.com Paul Flory — americký chemik a průkopník fyzikální chemie polymerů

URL: https://cs.alegsaonline.com/art/128264

Sdílet